超支化硅油以Si—O鏈節(jié)為分子主鏈,以一 定長度的短支鏈聚硅氧烷為分子側(cè)鏈,具有與樹 枝狀分子結(jié)構(gòu)的有機硅類似的性質(zhì),其制備方法 簡單,較易實現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用 。超支化硅油在催 化和涂料等領(lǐng)域應(yīng)用日趨廣泛。H. Zhang等在纖維上接枝超支化聚硅氧烷后,纖維的熱穩(wěn)定 性和阻燃性提高,并具有更高的拉伸韌性和斷裂 能。D. Zhuo等 使用高性能聚硅氧烷改性樹脂, 樹脂的阻燃性和介電性得到提高。L. F. Ji等使 用超支化硅油改性雙馬來酰亞胺-三嗪樹脂,樹脂 的韌性和耐水性提高,綜合性能改善。
超支化硅油的剪切應(yīng)力與剪切速率基本成正比關(guān)系,超支化硅油接近牛頓流體,超支化硅油與大多 數(shù)聚合物的假塑性流體性質(zhì)不同,主要是由于其 分子支化側(cè)鏈長度較小,平均不到20個鏈節(jié),支鏈 間不易纏結(jié),同時也抑制了分子主鏈間纏結(jié),分子 更趨近球形,對剪切應(yīng)力不敏感,同時隨著溫度的 升高,超支化硅油的粘度下降,這與一般硅油的性 質(zhì)類似。在相同溫度下剪切速率上 升,超支化硅油的平均粘度先略有上升而后趨于 穩(wěn)定,也基本符合牛頓流體特性。超支化硅油在 25 ℃下粘度穩(wěn)定性較好,平均粘度基本不隨剪切 速率變化而變化;在25和40 ℃時隨著剪切速率升 高并未發(fā)生剪切變稀的情況,這是因為超支化硅 油分子回轉(zhuǎn)半徑較小,分子接近于球形,所以其粘 度對剪切速率不敏感。溫度升高,超支化硅油的 粘度下降,但粘度對剪切應(yīng)力的敏感性有所增強,tanδ大表明苯基硅橡膠的動力學(xué)損耗高,阻尼 性能好;tanδ小表明苯基硅橡膠的動力學(xué)損耗低。 從圖9可以看出,隨著超支化硅油的加入,苯基硅 橡膠的tanδ有較大的減小,這是由于超支化硅油分 子不含乙烯基,作為自由鏈存在于硫化膠中,其相 互作用力較苯基硅橡膠分子小,起到內(nèi)增塑的作 用,提高了苯基硅橡膠分子的運動能力,降低了能 力損耗和生熱,對提高苯基硅橡膠的耐疲勞性能 有利。
海門市其林貝爾通過上述內(nèi)容得知以自制的單羥基封端二甲基硅油和低含 氫硅油為原料,采用皮爾斯-羅賓遜反應(yīng)“一鍋法”直接縮合制得超支化硅油。由于三(五氟苯基)硼 烷催化選擇性高,因此該反應(yīng)條件溫和,速度快, 不產(chǎn)生凝膠。